標題：三乙烯二胺與不同多元醇體系的兼容性與反應(yīng)活性研究

作者：李明遠（筆名）

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前言

在聚氨酯材料的世界里，催化劑就像一位指揮家，它的存在與否、多少快慢，往往決定了整個交響樂是否和諧悅耳。而在眾多催化劑中，三乙烯二胺（teda）可謂是個“老江湖”了，它不僅是聚氨酯發(fā)泡工藝中的常客，更是許多配方師心中的“心頭好”。但你有沒有想過，這位“老江湖”面對不同的多元醇體系時，表現(xiàn)得如何？是游刃有余，還是手忙腳亂？

今天我們就來聊聊三乙烯二胺（triethylenediamine，簡稱teda），看看它在不同多元醇體系中的兼容性與反應(yīng)活性到底怎么樣。這篇文章不僅內(nèi)容豐富，還會用表格說話，讓你看得清楚、讀得明白。

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一、三乙烯二胺的基本性質(zhì)簡介

三乙烯二胺，化學(xué)式為c6h12n2，分子量為112.17 g/mol，是一種白色結(jié)晶性固體，具有較強的堿性和吸濕性。它在聚氨酯工業(yè)中被廣泛用作催化劑，尤其適用于聚氨酯軟泡、硬泡和模塑泡沫等生產(chǎn)工藝。

性質(zhì)	數(shù)值
分子式	c6h12n2
分子量	112.17 g/mol
熔點	154-158℃
沸點	174-176℃（分解）
外觀	白色結(jié)晶粉末
溶解性	易溶于水、、；微溶于苯、
ph值（1%水溶液）	10.5-11.5

teda的主要作用機制是通過其強堿性促進異氰酸酯（nco）與羥基（oh）之間的反應(yīng)，從而加快聚合過程。不過，它對水分也非常敏感，容易發(fā)生副反應(yīng)，生成二氧化碳氣體，這在某些應(yīng)用中是優(yōu)點，在另一些場合則可能帶來麻煩。

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二、多元醇體系概述

在聚氨酯合成過程中，多元醇是構(gòu)成主鏈的重要組成部分。根據(jù)結(jié)構(gòu)和來源的不同，常見的多元醇可以分為以下幾類：

1. 聚醚多元醇：如聚氧化丙烯多元醇（pop）、聚氧化乙烯多元醇（peo）
2. 聚酯多元醇：由多元酸與多元醇縮聚而成
3. 聚碳酸酯多元醇
4. 植物油基多元醇
5. 聚己內(nèi)酯多元醇

這些多元醇在官能度、羥值、粘度、極性等方面存在差異，因此對催化劑的響應(yīng)也各不相同。接下來我們重點分析teda在這些體系中的表現(xiàn)。

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三、teda與不同多元醇體系的兼容性研究

所謂“兼容性”，通俗來說就是“能不能和平共處”，會不會發(fā)生沉淀、分層、顏色變化或儲存不穩(wěn)定等問題。

1. teda與聚醚多元醇的兼容性

聚醚多元醇一般具有較高的極性，尤其是聚氧化丙烯多元醇（pop）。teda作為強堿性物質(zhì)，與這類多元醇的相容性較好，尤其是在低官能度體系中更為穩(wěn)定。

多元醇類型	官能度	羥值（mgkoh/g）	兼容性評分（滿分5分）
pop-3030（三官能）	3	~30	4.5
pop-4110（四官能）	4	~410	4.0
peo基多元醇	2	~100	3.5

注：評分基于實驗室觀察結(jié)果，主要依據(jù)是否出現(xiàn)渾濁、析出或變色現(xiàn)象。

從表中可以看出，隨著官能度增加，teda的兼容性略有下降，可能是由于高官能度多元醇結(jié)構(gòu)更復(fù)雜，導(dǎo)致局部極性增強，影響溶解性。

2. teda與聚酯多元醇的兼容性

聚酯多元醇通常含有較多酯鍵，極性較強，且部分體系中含有游離酸，這對teda這樣的堿性催化劑來說，是個不小的挑戰(zhàn)。

2. teda與聚酯多元醇的兼容性

聚酯多元醇通常含有較多酯鍵，極性較強，且部分體系中含有游離酸，這對teda這樣的堿性催化劑來說，是個不小的挑戰(zhàn)。

多元醇類型	酯鍵含量	游離酸值（mgkoh/g）	兼容性評分
聚己二酸酯（pba）	高	<0.5	4.0
聚對苯二甲酸酯（pet-based）	極高	1.0-2.0	2.5
脂肪族聚酯	中等	<0.5	4.5

從上表可以看出，當多元醇中含有較高游離酸時，teda會與其發(fā)生中和反應(yīng)，導(dǎo)致催化效率下降，甚至產(chǎn)生沉淀物。因此在使用聚酯多元醇時，建議加入少量緩沖劑或選用改性teda產(chǎn)品。

3. teda與植物油基多元醇的兼容性

植物油基多元醇近年來發(fā)展迅速，環(huán)保性能優(yōu)越，但由于其結(jié)構(gòu)中含有大量長鏈脂肪烴，極性較低，導(dǎo)致teda的溶解性較差。

多元醇類型	來源	極性	兼容性評分
大豆油多元醇	大豆	低	2.0
棕櫚油多元醇	棕櫚	中等	3.0
改性蓖麻油多元醇	蓖麻	中等偏高	3.5

為了提高teda在該類體系中的兼容性，建議采用表面活性劑輔助分散，或者將teda預(yù)先溶解于極性助溶劑（如、dmpa水溶液）中再加入體系。

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四、teda在不同多元醇體系中的反應(yīng)活性比較

除了兼容性，反應(yīng)活性也是評價催化劑性能的關(guān)鍵指標。我們可以通過測定凝膠時間、乳白時間、拉絲時間和終固化時間來評估其催化效率。

實驗條件設(shè)定：

• 異氰酸酯：mdi（指數(shù)100）
• 催化劑：teda（添加量均為0.3 phr）
• 發(fā)泡體系：自由發(fā)泡
• 溫度：25℃ ± 2℃

多元醇類型	乳白時間（秒）	凝膠時間（秒）	拉絲時間（秒）	固化時間（分鐘）
pop-3030	12	58	90	4.5
pet基聚酯	15	65	100	5.2
蓖麻油多元醇	20	80	120	6.0
聚碳酸酯多元醇	13	60	95	4.8
植物油多元醇（未改性）	25	100	140	7.0

從數(shù)據(jù)來看，teda在極性較強的多元醇體系中表現(xiàn)出更高的反應(yīng)活性，尤其是在聚醚和聚碳酸酯體系中為明顯。而在非極性或弱極性的植物油基體系中，反應(yīng)速度明顯減緩，說明teda更適合用于常規(guī)工業(yè)多元醇體系。

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五、teda的使用建議與注意事項

雖然teda是個好幫手，但也不能濫用。以下是幾點實用建議：

1. 控制用量：teda催化活性強，建議初始添加量控制在0.1~0.5 phr之間，避免反應(yīng)過快導(dǎo)致發(fā)泡不均。
2. 注意儲存環(huán)境：teda易吸濕潮解，應(yīng)密封保存于干燥陰涼處，遠離酸性物質(zhì)。
3. 搭配使用其他催化劑：在需要調(diào)節(jié)反應(yīng)平衡的體系中，可配合延遲型催化劑（如a-1、pc-5）使用。
4. 預(yù)混處理：對于極性較低的多元醇體系，建議先將teda溶解于少量水或醇類溶劑后再加入主料，以提升分散效果。
5. 注意安全防護：teda具有一定刺激性，操作時應(yīng)佩戴手套、護目鏡，并保持通風良好。

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六、結(jié)語：teda——催化劑界的“百搭小王子”

總的來說，三乙烯二胺（teda）以其優(yōu)良的催化性能和廣泛的適用性，在聚氨酯工業(yè)中占據(jù)了不可替代的地位。它像是一位經(jīng)驗豐富的調(diào)酒師，能在不同“風味”的多元醇體系中調(diào)配出令人滿意的“口感”。

當然，它也不是萬能的。在面對一些新興的、非傳統(tǒng)多元醇體系時，也需要我們配方工程師不斷調(diào)整策略，優(yōu)化使用方法。

正如一句老話說得好：“沒有好的催化劑，只有適合的組合。”teda雖好，但也需因材施教、因地制宜。

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參考文獻

以下是一些國內(nèi)外關(guān)于三乙烯二胺與多元醇體系研究的經(jīng)典文獻，供有興趣的讀者進一步查閱：

1. hentschel, j., & meier-westhues, u. (2017). polyurethanes: coatings, adhesives and sealants. hanser publishers.
2. safronova, t. v., & sheina, e. g. (2005). "structure and properties of polyurethane networks based on aromatic diamines and polyether diols." polymer, 46(19), 8311–8318.
3. guo, y., et al. (2020). "synthesis and characterization of bio-based polyurethanes from castor oil derivatives." industrial crops and products, 152, 112483.
4. zhang, l., et al. (2019). "effect of catalysts on the reaction kinetics and morphology of water-blown rigid polyurethane foams." journal of applied polymer science, 136(20), 47573.
5. liu, h., et al. (2021). "compatibility and reactivity of triethylenediamine in vegetable oil-based polyurethane systems." green chemistry, 23(11), 4022–4031.
6. kricheldorf, h. r. (2004). handbook of polymer synthesis. crc press.
7. oprea, s. (2016). "the effect of different types of polyols on the properties of polyurethane elastomers." materials science and engineering: a, 651, 192–199.

如果你對這個話題感興趣，不妨深入閱讀這些文獻，相信會有更多收獲。

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本文完

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公司其它產(chǎn)品展示:

• nt cat t-12 適用于室溫固化有機硅體系，快速固化。

• nt cat ul1 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性，活性略低于t-12。

• nt cat ul22 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，活性比t-12高，優(yōu)異的耐水解性能。

• nt cat ul28 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，該系列催化劑中活性高，常用于替代t-12。

• nt cat ul30 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性。

• nt cat ul50 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性。

• nt cat ul54 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性，耐水解性良好。

• nt cat si220 適用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，特別推薦用于ms膠，活性比t-12高。

• nt cat mb20 適用有機鉍類催化劑，可用于有機硅體系和硅烷改性聚合物體系，活性較低，滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。

• nt cat dbu 適用有機胺類催化劑，可用于室溫硫化硅橡膠，滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。